1、
邻苯二甲酸(用H2A表示)为二元弱酸,常温下,Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6,室温下用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2A溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是
A.滴加20 mL NaOH溶液时:c(OH-)>c(H+)+c(H2A )-2c(A2-)
B.pH=7的溶液:c(Na+)<0.050 00 mol·L-1+c(A2-) -c(H2A)
C.滴定过程中可能会出现:c(Na+)>c(HA-)=c(A2-)>c(OH-)>c(H+)
D.滴加40 mL NaOH溶液时:2c(Na+)=c(H2A)+c(A2-)+c(HA-)
AB
A.滴加20 mL 0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液时,与20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2A溶液反应生成NaHA,溶液中存在物料守恒:c(Na+)= c(H2A )+c(A2-)+ c(HA-),电荷守恒为:c(OH-)+2c(A2-)+ c(HA-)= c(Na+)+ c(H+),将物料守恒式代入电荷守恒式可得:c(OH-)=c(H+)+c(H2A )-c(A2-),则c(OH-)>c(H+)+c(H2A )-2c(A2-),故A正确;
B.起始时,0.100 0 mol·L-1 H2A溶液中c(总)= c(H2A )+c(A2-)+c(HA-)=0.1000 mol·L-1,滴入NaOH溶液后,c(H2A )+c(A2-)+c(HA-)<0.1000 mol·L-1,溶液中存在电荷守恒:c(OH-)+2c(A2-)+ c(HA-)=c(Na+)+ c(H+),pH=7的溶液的溶液中,c(OH-)=c(H+),则 2c(A2-)+c(HA-)= c(Na+),c(Na+)<0.1000 mol·L-1+c(A2-)-c(H2A),要是溶液pH=7,加入氢氧化钠的体积大于20mL,离子浓度小于原来的一半,则c(Na+)<0.05000 mol·L-1+c(A2-)-c(H2A)
C.滴加20 mL 0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液时,与20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2A溶液反应生成NaHA,在继续滴加NaOH溶液,可使NaHA转化为Na2A,滴加达到一定体积可使c(HA-)=c(A2-),已知,Ka2=3.9×10-6,则Kh(HA-)=<Ka2,则溶液中HA-电离程度大于水解程度,溶液显酸性,则c(OH-)<c(H+),故C错误;
D.滴加40 mL NaOH溶液时,20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2A溶液完全反应生成Na2A,溶液中存在物料守恒:c(Na+)=2[c(H2A)+c(A2-)+c(HA-)],故D错误;
答案选AB。
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