Ⅰ、①根据钾原子守恒，反应物中钾原子数目为4，生成物中K2SO4系数应为2，3C2H5OH中碳原子数目为6，所以CH3COOH数目应为3，2K2Cr2O7中含铬原子数为4，所以生成物Cr2（SO4）3的系数为2，据硫原子守恒，硫酸前得系数应为8，反应物中共含有34个氢原子，生成物3CH3COOH中氢原子数目为12，还差22个氢原子，所以水前系数为11，所以答案是：11；

②K2Cr2O7为橙色，遇乙醇变为绿色，可以将司机呼出的气体通入橙色溶液中，观察溶液颜色是否向绿色转变来证明呼出气中是否有乙醇，所以答案是：将司机呼出的气体通入橙色溶液中，观察溶液颜色是否向绿色转变；

③粮食酿酒的过程是淀粉先转化为葡萄糖，葡萄糖经发酵作用再转化为酒精，所以答案是：（C6H10O5）n+nH2OnC6H12O6 ， C6H12O62C2H5OH+2CO2↑；

Ⅱ、（1）常见的黑色金属氧化物有氧化铁和氧化铜等，根据溶液B的电解结果可知A的组成是Fe3O4、CuO，所以答案是：Fe3O4、CuO；

（2）单质的还原性越强则离子的氧化性越弱，所以氧化性：Cu2+＞H+＞Fe2+ ， 三价铁处于最高价，具有的氧化性比铜离子强，所以答案是：Fe3+＞Cu2+＞H+＞Fe2+；

（3）单质铁可以和水蒸气反应生成四氧化三铁和氢气，反应方程式为：3Fe+4H2O（g）Fe3O4+4H2 ， 所以答案是：3Fe+4H2O（g）Fe3O4+4H2；

（4）①电解池中阳极为惰性电极时，阳极是阴离子发生失电子的氧化反应，阴极是阳离子发生得电子的还原反应，所以答案是：2Cl﹣﹣2e﹣=Cl2↑； 2 Fe3++2e﹣=2 Fe2+；

②在阴极上，氧化性强的离子先放电，即先发生的电极反应为：Fe3++e﹣=Fe2+ ， 然后为Cu2++2e﹣=Cu，阴极刚开始有固体铜析出时，三价铁已全部装化为二价铁，所以Fe2+浓度最大，其次是Cu2+ ， 所以答案是：Fe2+＞Cu2+ ．